В 1999 г. в Великом Новгороде на раскопе Троицкий XII во время рытья водоотводной траншеи, прорезавшей слои начала XI в., был обнаружен фрагмент бусины вытянутой формы из медово-зеленовато-желтого прозрачного стекла
(рис. 1)1 . Форма бусины и цвет стекла не характерны для обозначенного периода бытования данной категории находок. Полный количественный спектральный анализ стекла показал уникальный химический состав изучаемого образца (табл. 1; Н-99-Тр-XII-3-475). Класс стекла можно отнести к Pb-K-Na-U-Si-O с повышенным содержанием Zn, Ba, Zr, Sr, As, Sb, Bi, Ag, V.
Бусина была изготовлена с помощью навивки стеклянной массы на палочку. Такой способ производства бус характерен для стекольных мастерских, специализирующихся на использовании привезенного стеклянного боя, что хорошо видно на примере мастерских начала XVIII в. по производству бус из битых западноевропейских бутылок в Твери и Москве (Векслер, Лихтер, 2008. С. 66; Олейников, 2001) или первых опытов производства собственного стекла (Безбородов, 1956. С. 15; Flinders Petri, 1926. P. 229).
Урановые соединения применяются в стекольной промышленности для окраски стекол в красный или зеленый цвет либо придания им красивого зеленовато-желтого оттенка. Используют их и в производстве флуоресцентных стекол: небольшая добавка урана придает красивую желто-зеленую флуоресценцию стеклу.
Появление уранового стекла относится по меньшей мере к 79 г. н. э., которым датируют мозаику, найденную на римской вилле на мысе Посиллипо в Неаполитанском заливе (Италия) в 1912 г. (Caley, 1948. P. 190; Emsley, 2003. P. 482) и содержащую желтое стекло с 1% оксида урана. Начиная с конца средних веков настуран (уранит) начали добывать на серебряных рудниках Габсбургов вблизи г. Санкт-Иоахимшталя в Богемии (в настоящее время г. Яхимов, Чехия) и использовать как краситель в местном стекольном производстве (Черноруков, Нипрук, 2010. С. 46).
Химический состав изучаемого стекла, как уже говорилось, уникален. Среди просмотренных нескольких тысяч качественных и количественных анализов древних стекол пока не обнаружено аналогичных. Ближе всего к рассматриваемому стеклу по основным стеклообразующим элементам стекла класса Pb-Na-K-Si-O, обнаруженные в Великом Новгороде (табл. 1), Одесской обл. и на Дальнем Востоке (табл. 2). Наибольшую схожесть геохимических характеристик дает стекло шаровидной, дважды усеченной ребристой темно-синей полупрозрачной бусины, обнаруженной в слоях середины XI в. Великого Новгорода (табл. 1; Н-99-Тр-XII-43-432, кв. 1407). Можно предположить, что эти две находки изготовлялись в одной геохимической провинции, но в разных центрах (один производил продукцию уже длительное время и имел свою номенклатуру изделий, другой предпринимал попытки производства собственного стекла на основе применения золы, свинцового минерала, песка и уранового минерала).
В средние века яркий цвет вторичных урановых минералов (отенита, торбернита, ураноцирсита), скорее всего, привлекал внимание мастеров, которые могли в качестве эксперимента использовать эти минералы для получения цветных стекол.
Таблица 1. Химический состав стёкол из Великого Новгорода
| Класс |
Pb-Na-K-U-Si |
Pb-Na-K-Si-O | ||||
| Предмет |
Бусина |
Бусина |
Сосуд |
Перстень |
Сосуд |
Бусина |
| Цвет |
медово-зелёно-жёлтый |
темно-синяя |
б/ц прозрачное |
желтое прозр. |
б/ц прозрачное |
св-зеленоватое |
| Период |
нач. XI в. |
сер. XI в. |
сев. XI в. |
З-я четв. XI в. |
кон. XI в. |
нач. XII в. |
| Шифр3 |
Н-99-Тр-XII-3-475 |
Н-99-Тр-ХII-43-432 кв. 1407 |
Н-99-Тр-ХП-65-527 кв. 1365 |
Н-99-Тр-ХII-137-415 кв. 1329 |
Н-99-Тр-ХII-40-503 кв. 1422 |
Н-99-Тр-ХII-95-490 кв. 1468 |
| Pb4 |
14 |
12 |
9 |
30 |
14 |
17 |
| K |
7 |
15 |
18 |
1.5 |
17 |
16 |
| Na |
7 |
1.5 |
1 |
1 |
2 |
2 |
| Ca |
0,3 |
0,2 |
0,5 |
ОД |
0,07 |
ОД |
| Mg |
0,03 |
0.1 |
0,03 |
0,03 |
0,05 |
0,05 |
| Al |
0,5 |
0,2 |
0,07 |
0,7 |
0,05 |
0,07 |
| Ti |
0,07 |
0.2 |
0.05 |
0,07 |
0,03 |
0,03 |
| Zn |
0,2 |
0,1 |
- |
- |
0.005 |
0.005 |
| Ni |
0,002 |
0.003 |
0.0007 |
0,0006 |
0,001 |
0,0008 |
| Mn |
0,05 |
0.05 |
0.02 |
0,01 |
0,02 |
0,02 |
| V |
0,007 |
0.003 |
0.001 |
0,0007 |
— |
0,0005 |
| Cu |
0,02 |
1,6 |
0.02 |
0,2 |
0,007 |
0,01 |
| Sn |
0,05 |
0,1 |
0,001 |
0,0007 |
0,003 |
0,01 |
| Ag |
0,002 |
0.005 |
0,0007 |
0,0007 |
0,0007 |
0,0007 |
| Bi |
0,007 |
0.002 |
- |
- |
- |
- |
| Sb |
0,05 |
0.005 |
— |
0,003 |
— |
— |
| Li |
- |
0.003 |
- |
- |
- |
- |
| As |
0,02 |
— |
— |
— |
— |
— |
| Fe |
0,5 |
1 |
0.5 |
0.3 |
0.5 |
0.7 |
| P |
0,05 |
ОД |
0,05 |
- |
0,07 |
0,07 |
| B |
0,0007 |
0.007 |
0,002 |
0,007 |
0,005 |
0,005 |
| Cr |
0,002 |
0.005 |
0,002 |
0,001 |
0,001 |
0,001 |
| Ga |
- |
0.0005 |
— |
— |
— |
0,0003 |
| Mo |
- |
0.0007 |
0,0007 |
- |
0,0007 |
0,001 |
| Sr |
0,05 |
0.007 |
— |
— |
— |
— |
| Zr |
0,05 |
0,02 |
- |
0,003 |
- |
- |
| Ba |
0,5 |
0,01 |
— |
0,005 |
— |
— |
| La |
- |
- |
0,005 |
- |
- |
0,005 |
| Co |
- |
0,0007 |
- |
- |
- |
- |
| U |
3 |
- |
- |
- |
- |
- |
2 В таблице приведено содержание элементов в весовых процентах. Спектральный анализ произведён А.И. Галуздиной в Институте геологии рудных месторождений, петрографии, минералогии и геохимии (ИГЕМ).
3 Шифр по карточке автора
4 Погрешность ±10%
Таблица 2. Химический состав стекол класса Pb-Na-K-Si VIII–XII вв. (по: Галибин, 2001)
|
Предмет |
Кусок |
Бисер |
Сосуд |
Бусина |
Кольцо |
Витраж |
|
Цвет |
Бесцветный |
Бирюзовый |
Серый |
Бирюзовая |
Бесцветное |
Оранжевый |
|
Шифр |
Галибин-1270 (С.151) Анюй Половинка Хабаровск. кр. VIII в. н. э. |
Галибин-1538 (С. 161) Надеждинский Хабаровский кр. XI в. н. э. |
Галибин-1863 (С. 173) Новгород XI в. |
Галибин-2066 (С. 179) Оз. Сасык Одесская обл. XII в. |
Галибин-2085 (С. 181) Шайгинское Приморье XII в. |
Галибин-2751 (С. 205) Московский Кремль XIX в. |
|
PbO |
50 |
22 |
50 |
22 |
13 |
29 |
|
K2O |
13 |
11 |
6,5 |
15 |
18 |
10 |
|
Na2O |
4 |
12 |
5 |
13 |
14 |
2 |
|
СаО |
0,2 |
1,1 |
1,9 |
1,7 |
0,6 |
1,5 |
|
MgO |
- |
0,1 |
0,5 |
0,1 |
0,1 |
0,1 |
|
Al2O3 |
0,1 |
0,4 |
0,8 |
0,5 |
0,1 |
5,5 |
|
MnO |
- |
0,009 |
0,4 |
0,06 |
0,003 |
0,029 |
|
CuO |
0,03 |
1,4 |
0,02 |
3,1 |
0,02 |
0,02 |
|
SnO2 |
3,3 |
0,008 |
0,025 |
0,07 |
0,004 |
0,06 |
|
BiO |
0,1 |
0,017 |
0,021 |
|||
|
Sb2O3 |
0,03 |
0,04 |
- |
- |
0,02 |
0,03 |
|
AsO |
- |
- |
- |
- |
- |
0,4 |
|
Fe2O3 |
0,26 |
0,45 |
0,7 |
0,55 |
0,16 |
0,7 |
|
Co |
- |
- |
- |
0,025 |
- |
- |
|
As |
0,1 |
Литература
Векслер А. Г., Лихтер Ю. А., 2008. Стеклянные бусы из раскопок в Москве // Археология Подмосковья. М. Вып. 4.
Галибин В. А., 2001. Состав стекла как археологический источник. СПб.
Олейников О. М., 2001. Отчет об охранных археологических исследованиях на раскопе Загородский посад-47 (Козьмодемьянский-1) на территории б. Загородского посада г. Твери в 2001 г. // Архив ИА. Р-1. № 00446.
Черноруков Н. Г., Нипрук О. В., 2010. Уран: Прошлое, настоящее и будущее: Электронное учеб. пособие. Нижний Новгород. http:window.edu.ru/resource/034/74034/files/Uranium.pdf
Caley E R., 1948. The Earliest Known Use of a Material Containing Uranium // Isis. Vol. 38. № 3/4 (Feb.).
Emsley J., 2003. Nature’s Building Blocks: An A–Z Guide to the Elements. Oxford.
Flinders Petri W. M., 1926. Glass in the Early Ages // JSGT. Vol. X. № 39.
Автор: О. М. Олейников
